甲酸性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝:
重要的化工原料:
甲酸是一種重要的化工原料,1670年Fisher首先發(fā)現(xiàn)。1749年A.S.Marggret首先制得純甲酸。因更早蒸餾赤蟻而發(fā)現(xiàn),故名蟻酸。蟻酸在自然界中廣泛存在,如赤蟻、蜂、毛蟲等的分泌物中,植物的葉和根中,以及水果中。更簡單的羧酸,與其他脂肪羧酸相比,結(jié)構(gòu)較特殊,酸性較強(qiáng)。為無色透明有刺激氣味的發(fā)煙液體,分子式為HCOOH。相對分子質(zhì)量46.03。相對密度1.2196。熔點(diǎn)8.4℃。凝固點(diǎn)7℃。沸點(diǎn)100.7℃、50℃(15.999× 103Pa)。折射率1.3714。閃點(diǎn)68.9℃。粘度1.784mPa·s。燃點(diǎn)410℃。與水、乙醇、乙醚等互溶。與水形成高沸點(diǎn)二元共沸物,含本品77.5%,共沸點(diǎn)107.3℃,此沸點(diǎn)高于純水及純甲酸的沸點(diǎn)。
本品羰基直接與氫相連,使甲酸既有酸的特性,又有醛的某些性質(zhì)??梢猿甥}、成酯;可以與胺反應(yīng),生成酰胺;與不飽烴加成,生成酯。它的還原性則體現(xiàn)醛的性質(zhì),例如能使硝酸銀的氨水溶液(土倫試劑)還原為金屬銀,使高錳酸鉀退色,使二氧化硫還原為硫代硫酸根離子(SO2→S2O32-),使硝酸汞還原為汞等。甲酸與濃硫酸作用,可以脫水生成一氧化碳。加熱至160℃也可以脫羧,生成二氧化碳和氫;在銅- 鉻、鉑、鈀等催化作用下,也能產(chǎn)生分解反應(yīng),生成二氧化碳及氫。本品刺激性及腐蝕性很強(qiáng),吸入其蒸氣,可使呼吸器官受到刺激,并產(chǎn)生炎癥;沾在皮膚上,可使皮膚起泡。慢性中毒,產(chǎn)生血尿。大鼠經(jīng)口LD501210mg/kg。工作場所更高允許濃度5×10-6。貯藏時(shí)要遠(yuǎn)離火種、熱源,應(yīng)與氧化劑、堿類、強(qiáng)酸,H發(fā)孔劑及氰化物隔離。裝卸時(shí)要輕拿輕放、不得倒置。防止結(jié)水、防止包裝破損。對散漏物要用水沖洗,但處理時(shí)要戴防護(hù)工具。與皮膚接觸反應(yīng)立即用大量水沖洗,必要時(shí)再敷軟膏。吸入中毒時(shí)應(yīng)急送醫(yī)院。
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更簡單的羧酸
甲酸是更簡單的羧酸,因更早由蒸餾赤蟻獲得,故又稱蟻酸。
甲酸存在于螞蟻、蜂類及毛蟲的分泌物中。被蜂蜇后皮膚紅腫、痛癢,就是由于從蜂針釋放出的甲酸的刺激作用。甲酸還存在于如蕁麻、蝎子草、松針和一些果實(shí)(如綠葡萄)以及人體的肌肉、血液和排泄物中。
甲酸是脂肪酸中僅有的在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。
甲酸的結(jié)構(gòu)可看成是醛基和羥基相結(jié)合,所以甲酸分子中含有醛基,具有醛的某些性質(zhì),如可以還原銀氨溶液形成銀鏡。也能使高錳酸鉀溶液褪色,這些反應(yīng)可用于甲酸的定性鑒定。甲酸具有一般羧酸的性質(zhì),可發(fā)生類似醛類的縮合反應(yīng)。
甲酸因分子中含有醛基具有還原性,在紡織、印染工業(yè)中被用做酸性還原劑漂白草帽、皮革等,并能去除衣服上墨水斑點(diǎn)和鐵銹。它可使橡膠漿凝結(jié)成生橡膠,在制革業(yè)中被用做乳酸的凝聚劑,是一種橡膠凝聚劑。甲酸又是制取草酸的原料,將甲酸鈉加熱至360℃,可去氫生成草酸鹽。甲酸還是印染媒染劑、金屬表面處理劑和消毒防腐劑等。
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